近日，我院绿色有机合成研究团队在国际顶级期刊《Nature Communications》发表题为“Carbon-carbon triple bond cleavage and reconstitution to achieve aryl amidation using nitrous acid esters”（“亚硝酸酯参与的碳碳三键断裂重组实现芳基酰胺化”）的研究论文。该论文全部工作在宁波大学独立完成，宁波大学为第一完成单位，2021级硕士研究生汪子颖为本文第一作者，魏文廷和王永研究员（负责理论计算）为共同通讯作者。
本工作利用α-羰基溴化物产生烷基自由基，首先与分子内碳碳三键选择性加成形成烯基自由基，并快速与亚硝酸酯原位产生的亚硝基自由基偶联。随后，经过氢原子转移形成关键的氧自由基中间体，其通过1,3-氧自由基迁移过程诱导碳碳键断裂实现芳基酰胺化。该方法利用廉价易得的亚硝酸酯作为氮源直接实现芳基酰胺化，打破了常规酰胺化需特定官能团底物、需添加缩合剂、副产物多的局限。此外，在亚硝酸酯作为氮源和氢原子转移试剂的双重功能作用下，碳碳三键转化为碳碳双键再转化为碳碳单键，精准实现碳碳三键断裂重组，为碳碳三键官能化开辟了新思路。控制实验结合密度泛函理论计算表明，亚硝酸酯产生的烷氧自由基基从芳基C(sp2)–H键或N-羟基五元环中间体攫取氢原子以诱导1,3-氧自由基迁移，是碳碳键成功断裂重组的关键。
文章：Zi-Ying Wang, Shoujun Wang, Nan-Nan Dai, Yao Xiao, Yu Zhou, Wen-Chan Tian, Dongru Sun, Qiang Li, Yong Wang,* and Wen-Ting Wei*. Carbon-carbon triple bond cleavage and reconstitution to achieve aryl amidation using nitrous acid esters. Nat. Commun., 2025, DOI: 10.1038/s41467-025-56370-3.
